使用Biolin張力儀評估鋰離子電池的潤濕性
作者:Susanna Laurén,Biolin Scientific
通過潤濕性測量提高鋰離子電池的性能和安全性
鋰離子電池是智能手機(jī)和筆記本電腦等移動設(shè)備的主要儲能技術(shù)。最近對插電式混合動力汽車和電動汽車的需求增加,引發(fā)了關(guān)于鋰離子電池技術(shù)是否足以滿足大眾市場全面電氣化的討論。
潤濕性已被公認(rèn)是影響鋰離子電池性能和制造成本的關(guān)鍵因素之一。材料的潤濕性通常用光學(xué)或力學(xué)張力儀來研究,這兩種方法都被用于研究鋰離子電池材料的潤濕性。
鋰離子電池有幾個潤濕性起作用的界面
在鋰離子電池中有多個液體和固體接觸的界面,所有這些界面都對電池的性能起著重要作用。
鋰離子電池由多孔的正極和負(fù)極組成,正極和負(fù)極中充滿了電解質(zhì)溶液,并由隔膜分隔開。負(fù)極一側(cè)包括一個電流集流器,它由銅和電極漿料組成,電極漿料是活性物質(zhì)(石墨)、溶劑、粘合劑和添加劑的復(fù)雜混合物,其中有多個固液界面。在電極漿料中,石墨顆粒與液相接觸。在電流集流器(銅)上涂覆上述漿料,形成銅與上述漿料之間的界面。正極一側(cè)在漿料中含有典型的鋰金屬氧化物顆粒,漿料與充當(dāng)電流收集器的鋁接觸。隔膜是陽極和陰極之間的物理屏障。所有組件,陽極,陰極和隔膜都與電解液接觸,電解液通常是有機(jī)溶劑中的鋰鹽。
陰極和陽極決定電池的性能,而電解液和隔膜負(fù)責(zé)電池的安全。
材料之間良好的潤濕性是鋰離子電池工作最佳的要求。
用于研究鋰離子電池材料的張力儀測量
為了研究固體和液體之間的潤濕性,通常使用光學(xué)和力學(xué)張力儀。有了張力儀,就可以測量液體的表面張力,也可以研究固體和液體之間的相互作用。
用表面張力和Washburn方法測量優(yōu)化電極漿料
電極漿料是由活性物質(zhì)、導(dǎo)電添加劑、聚合物粘結(jié)劑和溶劑組成的復(fù)雜混合物。漿料中活性物質(zhì)顆粒的潤濕是至關(guān)重要的,因?yàn)闈櫇裥圆顣?dǎo)致顆粒分散不均勻。
漿料的表面張力影響電流集流器的潤濕能力,過高的表面張力會導(dǎo)致漿液的擴(kuò)散不均勻以及膜厚增加。
案例研究:表面處理時間對碳粉潤濕性的影響
為了研究表面處理時間對碳粉潤濕性的影響,采用了力學(xué)張力儀中的Washburn方法。測量方法是將碳粉裝入底部有孔的容器中,底部放置濾紙用來防止粉末從容器中逸出。容器掛在一個靈敏的天平上,然后放低到液體中,這樣容器的底部就浸入到液體中(見圖6)。吸收的質(zhì)量和時間的函數(shù)關(guān)系由天平記錄下來。為了確定接觸角,首先對完全濕潤的液體(如正庚烷)進(jìn)行測量,然后對感興趣的液體(在本例中為水)進(jìn)行測量[1]。
樣品:表面處理水平不同的碳粉。
方法:采用Washburn法測定不同表面處理次數(shù)后碳粉和水的接觸角
測量結(jié)果顯示(圖3),碳粉和水接觸角相對表面處理時間的函數(shù)明顯減小。
電流集流器涂層
電極漿料涂在電流集流器上,集流器是銅(陽極)或鋁(陰極)。漿料在集流器上的充分?jǐn)U散和粘附對鋰離子電池的性能優(yōu)化至關(guān)重要。漿料和集流器之間的接觸角可以用光學(xué)張力儀的座滴法或力學(xué)表面張力儀的Wilhelmy板法測量。
壓延
壓延是鋰離子電池電極常見的壓實(shí)工藝。壓延的目的是減少電極的孔隙率,并因此改善顆粒接觸,從而提高電池的能量密度。壓延將顯著影響孔隙結(jié)構(gòu),從而影響電極的潤濕性[1]。壓延還會影響電極的表面紋理,這在評估電極的潤濕性時需要考慮。壓延對電極潤濕性的影響可以通過用力學(xué)表面張力儀測定潤濕速率來研究[2]。測量基于Washburn方法[3],將多孔樣品浸入液體中,并使用高靈敏度天平進(jìn)行記錄吸入的質(zhì)量,以時間作為函數(shù)。光學(xué)張力儀為研究電極的潤濕性提供了另一種工具。
案例研究:未壓縮和壓縮電極的接觸角測量
為了研究壓延工藝對潤濕性的影響,利用Theta Flow光學(xué)張力儀測量了接觸角。
固體樣品:鍍在鋁箔上的鋰鎳鈷鋁氧化物(NCA)(未壓縮和壓縮)
液體:碳酸二甲酯溶劑(DMC)
測量結(jié)果清楚地表明(圖4),壓延增加了碳酸二甲酯溶劑和電極的接觸角。這表明,隨著壓延,電極的潤濕性降低,這可能會導(dǎo)致隨后填充電解質(zhì)出現(xiàn)問題。
隔膜潤濕性
隔膜是電池的關(guān)鍵部件,放置在正極和負(fù)極之間。它可以物理阻礙兩個電極之間的接觸以防止電池短路,同時又允許鋰離子流動。隔膜一直被認(rèn)為是電池的非活性部件,但其性能對電池的性能和安全至關(guān)重要。
隔膜是放在極性相反的電極之間的多孔膜。多年來,已經(jīng)使用了各種不同材料的隔膜,但現(xiàn)在的商業(yè)隔膜通常由聚烯烴制成,如聚乙烯或聚丙烯。
電解質(zhì)的潤濕性是鋰離子電池隔膜的關(guān)鍵特性,因?yàn)殡娊赓|(zhì)的吸附對離子傳輸至關(guān)重要。聚合物隔膜材料本身是疏水性的,對傳統(tǒng)的有機(jī)電解質(zhì)的潤濕性不足。人們考慮了不同的方法來提高隔膜材料的潤濕性。這些包括不同類型的涂層,例如靜電紡絲[1]或原子層沉積(ALD)[2]和復(fù)合隔膜的制造[3]。
案例研究:聚合物和陶瓷隔膜的潤濕性
為了研究隔膜材料對潤濕性的影響,用Theta Flow光學(xué)張力儀測量了接觸角。
固體樣品:聚合物和陶瓷隔膜
液體:碳酸二甲酯溶劑(DMC)
測試結(jié)果表明,陶瓷隔膜的潤濕性略好于聚合物隔膜,表明陶瓷隔膜的性能更好。
加速電解液填充
電極材料與電解質(zhì)溶液的潤濕性是開發(fā)高性能鋰離子電池所面臨的挑戰(zhàn)之一。
從小型電池到電動汽車的大規(guī)模應(yīng)用,對電池制造提出了重大挑戰(zhàn)。制造的關(guān)鍵步驟之一是通過精密的泵將電解質(zhì)溶液添加到多孔電極中。在此步驟中,電解液應(yīng)滲透并填充電極的孔隙中。
這個過程被稱為潤濕過程,由于電極的潤濕性差,擴(kuò)散距離長,并且由于氣體被困在孔隙中而阻礙擴(kuò)散,因此在高溫下可能需要數(shù)天時間。漫長的加工過程會增加制造時間,同時也會增加制造成本。
電解質(zhì)吸入量可以用力學(xué)表面張力儀測量,類似于電極漿料優(yōu)化的測量(圖6)。在做電解質(zhì)吸入測量時,電極材料浸入到電解質(zhì)溶液中。電極材料剪切成矩形的電極片,可以很容易地掛到天平掛鉤上。將電解液放入樣品容器中,使電極與之接觸。測量吸入的質(zhì)量,以時間作為函數(shù)。
結(jié)論
潤濕性測量是確保鋰離子電池性能優(yōu)化、制造和安全的關(guān)鍵。Biolin光學(xué)和力學(xué)張力儀為鋰離子電池的研究和開發(fā)提供了高效的測量工具。
關(guān)鍵的是張力儀可以提供電極漿料的表面張力,以優(yōu)化涂層和干燥過程。使用光學(xué)或力學(xué)張力儀測量漿料的表面張力,較低的表面張力導(dǎo)致較好的表面潤濕。
電極材料的潤濕性,最大限度地提高電極與漿料之間的粘附性。使用光學(xué)張力儀測量電極材料與漿料之間的接觸角。較低的接觸角表明較好的潤濕性,以及較好的附著力。
壓延對電極潤濕性的影響,使用光學(xué)張力儀測量未壓縮和壓縮電極與電解質(zhì)的接觸角。
評估電解液的吸收以加速填充過程,使用力學(xué)張力儀監(jiān)測電解液吸入電極材料的情況。
參考文獻(xiàn)
[1] Yoo,et.al.,“Hydrophilic surface treatment of carbon powder using Co2 plasma activated gas” Coatings 11 (2021) 925.
[2] A. Terella, F. De Giorgio, M. Rahma-nipour,L. Malavolta, E. Paolasini,D. Fabiani, M.L.Focarete and C.Arbizzani,“Functional separators for batteries of the future,”Journal of Power Sources, vol. 449, p. 227556,2020.
[3] J. Moon, J. Y. Jeong, J. I. Kim, S.Kim and J. H. Park, “An ultrathininorganic-organic hybrid layer on commercial polymer separators for advanced lithium-ion batteries,”Journal of Power Sources, vol. 416,pp. 89-94, 2019.
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