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    2025-01-10 10:49:53過渡態(tài)理論
    過渡態(tài)理論,也稱活化絡(luò)合物理論,是化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)中的一個重要理論。它認(rèn)為反應(yīng)物分子并不只是通過簡單碰撞直接形成產(chǎn)物,而是必須經(jīng)過一個形成活化絡(luò)合物的過渡狀態(tài),并且達(dá)到這個過渡狀態(tài)需要一定的活化能。該理論能合理解釋反應(yīng)速率與溫度、壓力、濃度、催化劑等因素的關(guān)系,為理解和預(yù)測化學(xué)反應(yīng)提供了有力工具。

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    2023-02-03 09:24:42東莞皓天線性快速溫變試驗(yàn)箱的理論概念
    線性迅速升降溫環(huán)境試驗(yàn)箱,溫度循環(huán)系統(tǒng)地應(yīng)力篩選是商品在設(shè)計(jì)構(gòu)思強(qiáng)度極限下,應(yīng)用溫度加快方法在上、低限極值溫度內(nèi)開展循環(huán)系統(tǒng)時,給商品造成更替澎漲和收攏更改外在自然環(huán)境地應(yīng)力,針對提升商品交貨合格率與減少維修頻次有明顯的實(shí)際效果,另一個地應(yīng)力篩自身是這種焊錫環(huán)節(jié)的全過程,而并不是這種靠譜度實(shí)驗(yàn)。因此地應(yīng)力篩選是100%對商品開展的程序流程。針對提升商品交貨合格率與減少維修頻次有明顯的實(shí)際效果,另一個地應(yīng)力篩自身是這種焊錫環(huán)節(jié)的程,而并不是這種靠譜度實(shí)驗(yàn)。因此地應(yīng)力篩選是100%對商品開展的程序流程。一、線性迅速溫變環(huán)境試驗(yàn)箱的實(shí)驗(yàn)工作上,在設(shè)置的某過段時間內(nèi),它的提溫速度和減溫速度是不會改變的,比如:在某一段時間內(nèi),線形迅速溫變環(huán)境試驗(yàn)箱的提溫速度是3升每分,那麼它在這里全部時間范圍內(nèi)的提溫速度全是3度每分固一不會改變,不容易有時是每分鐘2度,有時是每分鐘4度。同樣:降溫速率都是相同的。簡言之就是說升降溫只有每分鐘3℃,不可變。二、線性快速溫變環(huán)境試驗(yàn)箱就是指迅速溫變環(huán)境試驗(yàn)箱在某一段時間內(nèi)工作中的升溫度或減溫速率是有轉(zhuǎn)變的,它取的是1個均值提溫值或減溫值。比如:在某一段時間內(nèi),迅速溫變環(huán)境試驗(yàn)箱的升溫度度有時是每分鐘2度,有時是每分鐘3度,有時是每分鐘4℃。但在這里一段時間內(nèi),它均值要以每分鐘3℃提溫或減溫。而離散系統(tǒng)就是指均值出來是每分鐘3℃,而每一時間范圍內(nèi)都是有有時候的溫度差別波動,總時間除于溫度具體數(shù)相當(dāng)于大約均值也叫離散系統(tǒng)迅速溫變環(huán)境試驗(yàn)箱。三、線性快速溫變環(huán)境試驗(yàn)箱融入于各行各業(yè)應(yīng)用溫度加快方法(在上、低限極值溫度內(nèi)開展循環(huán)系統(tǒng)時,商品造成更替澎漲和收攏)更改外在自然環(huán)境就力,使商品中造成焊接應(yīng)力和應(yīng)變力,穿透加快地應(yīng)力來使?jié)摬赜谏唐返娜毕蓍W過(潛在性零部件原材料缺陷、焊錫缺陷、加工工藝缺陷),以防止該商品于應(yīng)用全過程中,遭受自然環(huán)境地應(yīng)力的磨練一會兒造成無效,導(dǎo)致多余的損害。四、線性快速溫變環(huán)境試驗(yàn)箱特性:1.◆地應(yīng)力刷選溫變率5°C/min、10°C/min、 15°C/min;2.◆可實(shí)行迅速溫變(地應(yīng)力篩選)、冷凝水實(shí)驗(yàn)、高溫高低溫、溫度濕度循環(huán)系統(tǒng)等幾種實(shí)驗(yàn);3.◆免費(fèi)在線自動控制系統(tǒng)具備防呆、干擾信號作用;4.◆合理超過低噪聲、節(jié)能型、環(huán)保節(jié)能減碳的實(shí)際效果;5.◆選用英國新式PWM致冷控制系統(tǒng)保持超低溫環(huán)保節(jié)能運(yùn)作;6.◆儲存剖析作用,佩戴SD卡、R485、 232、 Ethernet聯(lián)接;7.◆機(jī)器設(shè)備好幾處警報(bào)檢驗(yàn),配備無線網(wǎng)絡(luò)遠(yuǎn)程控制警報(bào)作用;8.◆環(huán)境濕度自來水選用新型RO逆滲透濾水器全自動供電設(shè)備。
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    2021-06-02 10:02:41LI-6800應(yīng)用案例 |ZY化理論解釋了植物夜間的氣孔響應(yīng)
    原文以 Optimization theory explains nighttime stomatal responses 為標(biāo)題發(fā)表在New Phytologist(IF=8.512)上。作者 |   Yujie Wang, William R. L. Anderegg, Martin D. Venturas等 翻譯 | 子毅在植物物種和群落尺度上,都能觀測到夜間蒸騰作用。這一過程會顯著影響尺度上的水、碳以及能量收支。然而,這其中還有一些未解之題:植物夜間蒸騰失水的意義是什么?如何在大尺度上通過模型對其進(jìn)行模擬?研究者們假設(shè):植物會在夜間優(yōu)化葉片的擴(kuò)散導(dǎo)度(Leaf Diffusive Conductance,gwn),從而在白天光合作用效益(Daytime Photosynthetic Benefits)和夜間蒸騰作用效益(Nocturnal Transpiration Benefits)之間實(shí)現(xiàn)平衡。在夜間,蒸騰失水會降低葉溫,減弱植物在夜間的呼吸消耗,這是夜間蒸騰作用的“收益”(Nighttime Benefits);另外,夜間蒸騰作用引起植物失水,這會造成植物白天光合碳同化量的下降,這是夜間蒸騰作用的“成本”(Nighttime Costs)。研究者們測量了水樺幼苗(Betula occidentalis)夜間的氣孔響應(yīng),并驗(yàn)證了相關(guān)模型。數(shù)據(jù)顯示,隨土壤變干、空氣CO2濃度升高、空氣濕度增大、葉片溫度降低、葉片呼吸速率下降,水樺葉片的擴(kuò)散導(dǎo)度(Leaf Diffusive Conductance,gwn)會減小。模型能很好預(yù)測葉片的所有這些響應(yīng)(除了gwn 的空氣濕度響應(yīng)之外)。研究結(jié)果顯示,日落后gwn 的緩慢下降,與葉片呼吸作用減弱有關(guān)。將最-優(yōu)夜間蒸騰模型與白天氣孔優(yōu)化方法結(jié)合,可定量預(yù)測夜間的蒸騰速率。LI-6800高級光合-熒光測量系統(tǒng)在本研究中的作用LI-6800高級光合-熒光測量系統(tǒng)選擇12株水樺苗,6株被用于研究植物氣孔對土壤干旱的響應(yīng)(干旱處理),6株被用于研究植物氣孔對空氣CO2濃度Ca、飽和水汽壓虧缺VPD 以及溫度的響應(yīng)(充分灌溉處理)。為確保穩(wěn)定的夜間氣體交換測量,日落后,測試種苗從玻璃溫室轉(zhuǎn)移到實(shí)驗(yàn)室,控制實(shí)驗(yàn)室溫度~25℃。在23:00到次日凌晨04:00之間,使用LI-6800高級光合-熒光測量系統(tǒng)測量葉片的氣體交換參數(shù)。測量完成后,種苗再次轉(zhuǎn)移回玻璃溫室。詳細(xì)測量步驟請參見原文。原文中的部分?jǐn)?shù)據(jù)圖
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    2020-08-28 16:21:01比表面積求算的方法及各種理論適用的條件及注意的問題
    1.催化劑的比表面積:指單位質(zhì)量多孔物質(zhì)內(nèi)外表面積的總和                          單位:m2/g2.對于多孔催化劑或載體:可測方法總的比表面積BET法、色譜法活性比表面積化學(xué)吸附法、色譜法3. BET 吸附等溫方程――BET 比表面(目前公認(rèn)為測量固體比表面的標(biāo)準(zhǔn)方法)(2)常見測定氣體吸附量的方法:1.容量法   測定比表面積是測量已知量的氣體在吸附前后體積之差,由此即時算出被吸附的氣體量。    在進(jìn)行吸附操作前,要對催化劑樣品進(jìn)行脫氣處理,然后進(jìn)行吸附操作。2.重量法  重量法的原理是用特別設(shè)計(jì)的方法稱取被摧化劑樣品吸附的氣體重量。本法采用靈敏度高的石英彈簧秤,由樣品吸附微量氣體后的伸長直接測量出氣體吸附量。石英彈簧秤要預(yù)先校正。除測定吸附量外,其他操作與容量法一致。重量法能同時測量若干個樣品(由樣品管的套管數(shù)而定),所以具有較高的工作效率。但限于石英彈簧的靈敏度和強(qiáng)度,測量的準(zhǔn)確度比容量法低得多,所以通常用于比表面積大于50m2樣品的測定。3.氣相色譜法  上述BET容量法和重量法,都需要高真空裝置,而且在測量樣品的吸附量之前,要進(jìn)行長時間的脫氣處理。不久前發(fā)展的氣相色譜法測量催化劑的比表面積,不需要高真空裝置,而且測定的速度快,靈敏度也較高,更適于工廠使用。色譜法測比表面積時,固定相就是被測固體本身(即吸附劑就是被測催化劑),載氣可選用Nz、Hz等,吸附質(zhì)可選用易揮發(fā)并與被測固體間無化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì),如CeHe、CCld、CH:OH等。 4. 復(fù)雜催化劑不同比表面積的分別測定用上述基于物理吸附原理測定比表面積的方法,只能測定催化劑的總表面積,而不能測定不同組分(如活性金屬)的比表面積。因此,常常利用有選擇性的化學(xué)吸附,來測定不同組分所占的表面積。氣體在催化劑表面上的化學(xué)吸附與物理吸附不同,它具有類似或接近于化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì),因而能對催化劑的某種表面有選擇的能力。沒有一個適于測定各種不同催化劑成分表面積的通用方法,而是必須用實(shí)驗(yàn)來尋找在相同條件下只對某種組分發(fā)生化學(xué)吸附而對其他組分呈現(xiàn)惰性的氣體,或者同一氣體在這些組分上都能發(fā)生化學(xué)吸附,然而吸附的程度有所不同,也可以用于求得不同組分的表面積。但是,由于化學(xué)吸附的復(fù)雜性,  目前只有為數(shù)不多的幾類催化劑,可以進(jìn)行成功的測定。(1)載在Al2O3或SiO2—Al2O上的Pt表面積的測定  在許多有載體的金屬鉑催化劑中,催化劑的表面通常并不是全部為Pt所覆蓋。對于Pt/Al2O和Pt/SiO2—Al2O催化劑,要想知道Pt在載體上暴露的表面積,可用H2、O2或CO氣體在鉑上的化學(xué)吸附法來測定。在化學(xué)吸附的溫度下,這些氣體實(shí)際上不與Al2O或SiO2—Al2O載體發(fā)生化學(xué)作用。在進(jìn)行化學(xué)吸附之前,催化劑樣品要經(jīng)過升溫脫氣處理。處理的目的是獲得清潔的鉑表面。脫氣處理在加熱和拍真空的條件下進(jìn)行。溫度和真空度愈高,脫氣愈完全。但溫度不能過高,以免鉑晶粒被燒結(jié)。    ①氫的化學(xué)吸附。實(shí)驗(yàn)證明,在適當(dāng)條件下氫在催化劑Pt/Al2O上化學(xué)吸附達(dá)到飽和時,表面上每個鉑原子吸附一個氫原子,即H/Pt之比等于1。因此,只要選擇適宜的化學(xué)吸附條件,測定氫在一定量的已知比表面積催化劑中的飽和吸附量,就能算出暴露在表面上的鉑原于數(shù)。鉑原子數(shù)乘其原子截面積即得鉑的表面積。    ①氫氧滴定法。氫氧滴定法是將Pt/Al2O化劑在溫室下先吸附氧,然后再吸附氫。氫和吸附的氧化合生成水,生成的水被吸收。由消耗的氫量,進(jìn)而依O/Pt=1算出鉑的表面積。有人認(rèn)為此法得到結(jié)果的精度比H2或O2的化學(xué)吸附法都高。(2)氧化銅和氧化亞銅表面積的測定  測定組成復(fù)雜的催化劑的不同表面,需要根據(jù)催化劑的性質(zhì)選擇特殊的方法。在用于氧化反應(yīng)的銅催化劑中,氧化銅和氧化亞銅處于隨外部條件而變化的動態(tài)平衡。測定CuO-Cu2O體系的基礎(chǔ),是根據(jù)這兩個組分對氧和一氧化碳具有的不同的化學(xué)吸附能力。即CuO與CO、Cu2O與O2發(fā)生化學(xué)吸附。在測定銅催化劑樣品之前,要預(yù)先分別測定在CuO和Cu2O的1m2表面上的吸附量,作為對比標(biāo)準(zhǔn)。在20℃和0.533—0.80kPa時,實(shí)驗(yàn)測得在CuO上化學(xué)吸附的氧量為0.030cm3/m2,吸附的CO量為0.060cm3/m2。在測定銅催化劑中CuO和Cu2O的表面時,需要分別進(jìn)行O2和CO的化學(xué)吸附實(shí)驗(yàn),根據(jù)O2和CO在同質(zhì)量催化劑上的總吸附量,如以S1和S2分別表示CuO和Cu2O的表面積,則可建立下列二元聯(lián)立方程式    V(O2)=0.030S 1十0.114S2    V(CO)=0.014S 1十0.060 S 2式中,V(O 2)、V(CO)分別是在同質(zhì)量催化劑上吸附的O 2和CO的體積,cm 2/g。解方程式得         5.比表面(
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    2018-12-03 11:21:45PAC理論的PAC人際交往理論
     
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    2020-04-29 09:20:11氪金干貨 | 不確定度評定的理論和評定方法來啦,點(diǎn)此獲??!
    叮鈴鈴~安譜實(shí)驗(yàn)的干貨分享時間到咯小板凳已備好,抓緊時間進(jìn)來啦       今天小編給大家分享一個作為化學(xué)檢測工作者提升能力的氪金干貨——測量不確定度的評定。不確定度評定背景       對于檢測工作而言,一切測量結(jié)果都不可避免的具有不確定度,不確定度就是表征合理的被賦予被測量之值的分散性,與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。一個完整的測量結(jié)果應(yīng)該同時包含被測量值的估計(jì)值與測量不確定度兩部分。       在CNAS-CL01-G003:2019《測量不確定度的要求》中要求下列三種情況實(shí)驗(yàn)室需要給出測量不確定度:       對于有食品復(fù)檢資格的檢測機(jī)構(gòu),在RB/T216-2017《檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評價食品復(fù)檢機(jī)構(gòu)要求》也中規(guī)定食品復(fù)檢結(jié)果應(yīng)包括測量不確定度。       可以說是否具有不確定度的評定的能力是檢測人員的技術(shù)實(shí)力的一個重要評價指標(biāo),話不多說,我們來看看測量不確定度究竟要怎么做吧~不確定度的評定方法       不確定度的評定有多種方法,今天介紹的是用的比較多的GUM法,也叫A類B類評定法。主要的評定過程有以下幾個步驟:(1)分析不確定度來源和建立測量模型(2)評定標(biāo)準(zhǔn)不確定度(A類和B類)(3)計(jì)算合成及擴(kuò)展不確定度(4)測量不確定度的報(bào)告與表述實(shí)例分享:氣質(zhì)聯(lián)用儀測黑塑膠中十溴聯(lián)苯醚含量的不確定度報(bào)告       以此為例,小編給大家分享具體不確定度的評定方法。實(shí)驗(yàn)背景       十溴聯(lián)苯醚一般被用作阻燃劑添加在紡織品和塑料制品、粘合劑、密封劑、涂層、油墨中,屬于持久性有機(jī)污染物。歐盟REACH法規(guī)將其列為管控物質(zhì)。原理:利用黑塑膠中的十溴聯(lián)苯醚能在微波密閉高壓條件下被丙酮甲苯溶劑提取,提取液中的十溴聯(lián)苯醚經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀對其濃度進(jìn)行測定。實(shí)驗(yàn)過程1 分析不確定度來源和建立測量模型       通過了解原理和實(shí)驗(yàn)過程我們不難發(fā)現(xiàn)這個實(shí)驗(yàn)的測量模型是基于如下的計(jì)算公式。       1. 儀器上是通過工作曲線進(jìn)行定量分析。        2. 樣品中十溴聯(lián)苯醚含量通過如下公式進(jìn)行定量計(jì)算。       通過人機(jī)料法環(huán)測等幾個方法的考量,我們可以建立如下的測量模型W=f(S,C,M,V, R)。       實(shí)驗(yàn)中不確定度的來源主要是:測試的重復(fù)性S、樣品溶液的濃度C、稱量的不確定度M和體積的不確定度V,回收率的不確定度R。2 評定標(biāo)準(zhǔn)不確定度(A類B類評定法)A 類評定法       定義:即統(tǒng)計(jì)分析的方法用實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差表征,主要用到的公式是貝塞爾公式。對于測試重復(fù)性的評定一般采用A類評定法。實(shí)例講解       在本文案例中,對于A類評定法,我們是先把黑塑膠樣品粉碎勻制后,做11個平行樣,每個測1次,并計(jì)算樣品十溴聯(lián)苯醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)w。結(jié)果如下:B類評定法       定義: 不能用統(tǒng)計(jì)方法只能用其他方法估算的評定方法       B類不確定度評價的方法:u (xi) =a/k(a—被測量可能值的半寬度)       B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定時a值依據(jù)的信息主要有:       1. 以往的測量數(shù)據(jù);       2. 對有關(guān)材料和機(jī)器性質(zhì)的了解和知識;       3. 制造商的規(guī)格參數(shù);       4. 校準(zhǔn)證書提供的數(shù)據(jù);       5. 來自手冊或某些資料的參考數(shù)據(jù)及其不確定度。       例如:       1. 生產(chǎn)廠提供的儀器的Z大允許誤差為±X,并經(jīng)計(jì)量部門檢定合格,則評定儀器不確定度時,可能值的區(qū)間的半寬度:a=X       2. 校準(zhǔn)證書提供的校準(zhǔn)值,給出的拓展不確定度為U,則區(qū)間半寬度a=U       k值的確定方法 :       1. 正態(tài)分布時,可以通過查概率表得到k值。       2. 假設(shè)為非正態(tài)分布時,可用統(tǒng)計(jì)學(xué)常用的分布求得k。實(shí)例講解       對于樣品溶液的濃度C、稱量的不確定度M和體積的不確定度V,回收率不確定度R這幾個不確定度分量我們采用B類評定的方式。1 樣品溶液的濃度C的不確定度評定       樣品溶液的濃度C的不確定度評定包含三個部分,工作曲線變動性不確定度分量的評定(C1),標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度分量的評定(C21)和標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的不確定度分量的評定(C22)。1. 工作曲線變動性不確定度分量的評定(C1)       移取50mg/L十溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0mL至容器中,再移取1.5ml丙酮將其稀釋2.5倍。逐級稀釋得到5mg/L、10mg/L 、20mg/L此三個標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度,搖勻。        過程中涉及11份待測溶液,每份樣品樣品溶液測量1次。3個曲線濃度點(diǎn),每個溶液測量3次。        儀器給出擬合的工作曲線為: A=4392.7c-22325   r =0.99381       按如下公式計(jì)算工作曲線的不確定度C1:       其中n為標(biāo)曲數(shù)據(jù)點(diǎn)總數(shù),P為待測樣測定次數(shù),b為曲線斜率,SR為曲線殘余標(biāo)準(zhǔn)差。C為供試溶液的平均上機(jī)濃度,為曲線點(diǎn)的平均濃度,Ci是曲線各濃度點(diǎn)。       本測試中P=11,n=9,C=15.762,  =11.7,帶入計(jì)算,可以求得:2. 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度分量的評定(C21)       十溴二苯醚溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),證書上的標(biāo)準(zhǔn)值:50.0mg/l,相對擴(kuò)展不確定度1.4%,k=2。由于50mg/L×1.4%=0.7mg/L,所以相對不確定度:3. 標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的不確定度分量的評定(C22)       制備工作曲線校準(zhǔn)溶液時采用100-1000μL移液槍移取50.0mg/L十溴二苯醚溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液1000μL。逐級稀釋,稀釋時移取體積為1000μL。移液所用的可調(diào)移液器的校準(zhǔn)合格。        根據(jù)JJG646-2006,量程100-1000μL的移液槍(合格)1000μL允差為±0.010ml,取三角形分布,則取1000μL時移液槍容帶來的不確定度為:       故標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度的計(jì)算:       由樣品溶液的濃度C引起的不確定度的計(jì)算:2 樣品稱量不確定度(M)的評定       根據(jù)檢定證書,實(shí)驗(yàn)用的XS204型天平在0-50000mg之間的稱量誤差的不確定度為0.1mg,(天平偏載和重復(fù)性引入的不確定度分量本次未考慮在內(nèi))天平稱量0.1000g的樣品,按均勻分布處理。3 溶液體積的不確定度分量(V)的評定       溶液體積的不確定度主要由定容體積引入的不確定度u(v0),對于溶質(zhì)和溫度引起的體積變化,由于量值過小,本次未在考評范圍內(nèi)。定容體積的不確定度u(v0)的評定       實(shí)驗(yàn)中用數(shù)字可調(diào)加液器取14.0mL萃取液,該加液器校準(zhǔn)證書給出擴(kuò)展不確定度為0.4mL(k=2),標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別是:4 回收率測試的不確定度分量(R)的評定       對樣品進(jìn)行空白加標(biāo)實(shí)驗(yàn),所得加標(biāo)回收率如下表所示,可知其平均回收率為105.14%,其方法偏倚為(100-105.14)%=5.14% 標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.44%。       回收率測試標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為:       回收率測試相對不確定度分量為:       對平均回收率進(jìn)行顯著性t檢驗(yàn),公式如下:顯著性結(jié)果小于雙邊臨界值t(0.95,2)=4.303,故此回收率引入的不確定度不具有顯著性,可以不參與合成不確定度的計(jì)算。3 計(jì)算合成及擴(kuò)展不確定度       合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定       相對合成不確定度的計(jì)算:       標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:       擴(kuò)展不確定度的評定       取95%的置信水平,包含因子k=2,計(jì)算擴(kuò)展不確定度:4 測量結(jié)果及不確定度表達(dá)       該樣品中十溴聯(lián)苯醚含量可表示為:結(jié)語       以上就是一個完整的不確定報(bào)告實(shí)例。不確定度的評定可以讓大家對于認(rèn)識檢測過程中影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的各種因素有一個更全面更量化的認(rèn)知,能有助于我們提升自己和實(shí)驗(yàn)室的檢測水平。在實(shí)際的檢測工作中,由于檢測項(xiàng)目的差異,不確定度評價的內(nèi)容也不完全一樣,但是思維模式和評價的過程是可以互相借鑒的。希望我們今天的分享能夠?yàn)榇蠹以诓淮_定度的評定過程中對大家有所幫助。
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